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水溶液中的离子平衡

电离 ⇌ 水解 ⇌ 沉淀

不靠死背。先看粒子在干什么,再写式子。

第 1 关弱电解质:一场“来回跑”

为什么同浓度的醋酸没有盐酸那么酸?因为醋酸没全拆开。

把 HA 想成一对牵着手的粒子。进水后,一小部分拆成 H+ 和 A;同时,它们也会重新牵回去。

HA H+ + A

正、逆反应速率相等后,各种粒子的浓度不再改变,这叫电离平衡。注意:粒子没停,只是拆开和合拢一样快。

分析浓度 c
0.100 mol·L⁻¹
电离百分比 α
1.3%
Ka 是“拆开的本事”Ka = [H+][A] / [HA]。温度一定时,它只认这种弱酸,不随你加水而改变。Ka 越大,酸越容易电离,酸性越强。
弱碱怎么写?电离程度又受什么影响?

弱碱也一样,只是常用 Kb 表示“产生 OH 的本事”。以一元弱碱 B 为例:B + H2O ⇌ BH+ + OH,Kb=[BH+][OH]/[B]。升温可能改变电离常数;同温下加水稀释,弱电解质的电离程度通常增大,但 Ka、Kb 不变。

热身:同温、同浓度时,哪种酸更强?

第 2 关水也会电离,温度会改 Kw

纯水不是“一个离子都没有”。只是电离得非常少。

2H2O ⇌ H3O+ + OH
高中常简写成 H2O ⇌ H+ + OH

Kw = [H+][OH],叫水的离子积常数。只和温度有关。25 ℃ 时,Kw = 1.0×10−14

Kw
1.00×10⁻¹⁴
中性时的 pH
7.00
中性不等于 pH 永远是 7中性的真正暗号是 [H+] = [OH]。升温后 Kw 变大,中性 pH 会小于 7,但水仍然中性。

判断:50 ℃ 的纯水 pH 约为 6.63,它显什么性?

第 3 关pH 稀释与混合模拟台

pH 是 H+ 浓度的“简写”:pH = −lg[H+]。数越小,酸性越强。

强酸 pH
2.00
弱酸 pH
3.38
从当前状态再稀释 10 倍
强酸 pH 约 +1;弱酸不到 +1
看两条线离中性还远时,强酸每稀释 10 倍,[H+] 变成 1/10,pH 加 1;弱酸会继续电离,补回一部分 H+,所以 pH 增量不到 1,常接近 0.5。极稀时必须考虑水,pH 会慢慢靠近 7。

强酸强碱混合:先算谁剩下

pH =
混合题的固定路线

先算 n(H+) 和 n(OH);1∶1 中和;剩下的物质的量除以混合后的总体积。酸剩下就算 pH,碱剩下先算 pOH,再用 25 ℃ 下 pH + pOH = 14.00。

附加挑战:调到指定 pH

用上面的稀释滑块完成,最多得 5 附加分。

第 4 关盐溶液酸碱性判断台

盐拆成离子后,有些离子会把水里的 H+ 或 OH “拉走”。这就是水解。

一句人话谁弱谁水解,谁强显谁性。弱酸留下的阴离子水解,溶液常显碱性;弱碱形成的阳离子水解,溶液常显酸性;强酸强碱盐通常显中性。

要是酸、碱两边都弱,就不能只喊口诀:要比较对应的 Ka、Kb,哪边水解更强,溶液就偏向哪一性。

随机盐(第 0 / 3 题)
CH₃COONa

第一步:显什么性?

第二步:为什么?

方程式别写成强拆水解是微弱、可逆的,用“⇌”。弱酸、弱碱要保留分子形式。多元弱酸根分步水解,先写第一步。

第 5 关怎么推着水解平衡走

盯住一个平衡,所有因素都能自己推出来。

CH3COO + H2O ⇌ CH3COOH + OH

给下面 4 个操作选方向。这里问的是平衡移动方向;“水解程度”和“粒子浓度”不是一回事。

操作平衡怎么动
四句够用盐类水解通常吸热,升温向水解方向;加水稀释,水解程度增大;加酸消耗 OH,向右;加 NaOH 增加 OH,向左。稀释后水解程度虽变大,离子浓度仍可能下降。

第 6 关三大守恒式配对挑战

对象:Na2CO3 溶液。别硬背,先问“在数什么”。

最常漏的地方CO32− 带两个负电,所以电荷守恒里是 2[CO32−];H2CO3 从 CO32− 得了两个 H+,质子守恒里也要乘 2。两个“2”的理由不一样。

第 7 关Ksp:沉淀也在进进出出

杯底的固体看着不动,微观上一直有离子离开,也有离子回到固体。

AgCl(s) ⇌ Ag+(aq) + Cl(aq)
Ksp = [Ag+][Cl]
Qc = [Ag+][Cl]
1.0×10⁻¹¹
和 Ksp=1.8×10−10
未饱和

Qc < Ksp:还能溶;Qc = Ksp:刚好饱和;Qc > Ksp:会析出沉淀。

主线题:CaF2(s) ⇌ Ca2+ + 2F。若纯水中的溶解度为 s,Ksp 是多少?

沉淀转化看谁更难溶给 AgCl 悬浊液加入 I,可转成 Ksp 更小的 AgI:AgCl(s) + I ⇌ AgI(s) + Cl。转化通常朝生成更难溶物的方向走,但也受离子浓度影响。
把滑块调到“刚好饱和”,可得 5 附加分。

第 8 关专抓最常错的坑

每题都在问“这句话对不对”。四个坑一起拆掉。

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每类各来一题。交卷后逐题讲,做对过的类别就永久拿到那 1 分。